聚烯烴造粒機(jī)_JDL_雙螺桿塑料造粒機(jī)聚烯烴的熔融溫度一般高于馬來(lái)酸酐均聚的上限溫度,因此很少形成馬來(lái)酸酐的均聚物或在聚烯烴分子鏈上形成較長(zhǎng)的馬來(lái)酸酐支鏈,通常以單個(gè)或兩個(gè)馬來(lái)酸酐分子的短支鏈形式存在。馬來(lái)酸酐分子中酸酐官能團(tuán)的存在使其雙鍵的反應(yīng)活性降低,為了增加接枝率,就必須增加過(guò)氧化物引發(fā)劑的用量,但又會(huì)帶來(lái)嚴(yán)重的降解或交聯(lián)副反應(yīng)。為了克服上述矛盾,許多學(xué)者作了有益的嘗試。Gaylord等提出了“電荷-轉(zhuǎn)移絡(luò)合物”的概念,將不飽和酸酐與富含電子的分子或活化劑進(jìn)行締合,形成給予體/接收體對(duì)聚烯烴造粒機(jī)_JDL_雙螺桿塑料造粒機(jī),使馬來(lái)酸酐的雙鍵富含電子,增加其反應(yīng)活性。建議的電子給予體有含氧、含氮、含硫或含磷的化合物等。也有人采用能與馬來(lái)酸酐締合、并具有電子給予體功能的共聚單體作為活化劑,如鏈烯烴、丙烯酸酯、苯乙烯或α-甲基苯乙烯等。尋求聚烯烴接枝馬來(lái)酸酐的最佳工藝條件是一項(xiàng)非常復(fù)雜的工作,影響的因素很多。其中引發(fā)劑的分解溫度和半衰期必須與反應(yīng)擠出的溫度相匹配,以保證有適當(dāng)?shù)淖杂苫鶟舛群妥銐虻姆磻?yīng)時(shí)間。丙烯酸及其酯類也是聚烯烴反應(yīng)接枝常用的單體。與馬來(lái)酸酐相比,該類化合物的反應(yīng)活性較高,因此接枝效率也較高。同時(shí)在反應(yīng)接枝的過(guò)程中也存在聚合物分子的接枝反應(yīng)和反應(yīng)單體的均聚反應(yīng)兩種不同反應(yīng)類型的競(jìng)爭(zhēng)。接枝單體一般為丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯等。為了提高反應(yīng)速度、增加接枝效率,通常采用過(guò)氧化物作為引發(fā)劑。單體和引發(fā)劑的混合物一般為液態(tài),通過(guò)計(jì)量泵注入聚合物熔體中。聚烯烴造粒機(jī)_JDL_雙螺桿塑料造粒機(jī)值得指出的是在以上諸類接枝單體中,甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯(GMA)引起了人們的普遍興趣。原因是該化合物不帶有羧基,不腐蝕設(shè)備,無(wú)刺激性氣味,沸點(diǎn)較高(204℃),不易揮發(fā),該化合物帶有的環(huán)氧基團(tuán)較為活潑,在一定條件下可開(kāi)環(huán)與羧基、羥基、胺基等官能團(tuán)反應(yīng),形成偶聯(lián)結(jié)構(gòu)。苯乙烯類的單體也可用作某些聚合物反應(yīng)擠出接枝的單體。由于苯乙烯類單體的接枝效率較低,需要導(dǎo)入大量的苯乙烯單體以增加接枝效率,但同時(shí)生成一定量的均聚物。在聚丙烯、聚乙烯上接枝少量的苯乙烯可以顯著改善該類材料的耐磨耗性、增加自潤(rùn)滑性。在聚苯醚分子鏈上接枝苯乙烯可以改進(jìn)該材料的電性能和加工性能。